En Juillet 1794, L'Agence des mines de la République, mise en place par le Comité de salut public, pose les bases d'une nouvelle Ecole des Mines ; celle-ci, installée en l'Hôtel de Mouchy, doit comporter un laboratoire d'essai, un cabinet de minéralogie et une bibliothèque.
Par le biais des confiscations révolutionnaires, l'Agence réunit rapidement un ensemble important et complet sur l'art des mines et de la métallurgie, ce qui explique l'exhaustivité du fonds pour le XVIIIe siècle.
En 1802, lors de l'installation de l'Ecole sur les sites miniers et métallurgiques, la plupart des ouvrages restent à Paris.
En 1816, L'Ecole emménage définitivement en l'Hôtel de Vendôme à Paris et la bibliothèque prend possession de salles au rez- de-chaussée. Elle s'étend progressivement dans l'aile édifiée en 1840.
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En 1926, la grande salle de lecture, édifiée sur une partie de la cour, est inaugurée par le maréchal Foch, lors de la remise de la Croix de Guerre à l'Ecole.
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Durant le 19ème siècle se constitue, par l'achat systématique des grandes collections de périodiques et des ouvrages utiles aux professeurs comme aux élèves, un fonds technique solide, orienté mines et métallurgie ; le dépôt des oeuvres des professeurs et des ingénieurs des mines, l'archivage des travaux d'élèves, le complètent remarquablement ; il est de plus renforcé par les attributions de l'Etat. La première moitié du XXème siècle le voit s'enrichir d'ouvrages du XVIe et XVIIe siècle de géologie, minéralogie et métallurgie grâce à de beaux legs de bibliophiles anciens élèves qui complétent le fonds déjà remarquable du XVIIIe siècle.
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